镁合金的应用与发展动态（二）

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二 镁合金的熔炼技术
    2.1 合金液的阻燃技术
    熔剂保护法是利用低熔点的化合物在较低的温度下熔化成液态，在镁合金液面铺开，因阻止镁液与空气接触从而起到保护作用。现在普遍使用的熔剂由无水光卤石(MgCl2-KC)为主，添加一些氟化物、氯化物组成。该剂使用较方便，生产成本低，保护使用效果好， 适合于中小企业的生产特点。但是，该剂使用前要重新脱水，使用时会释放出呛人的气味。由于熔剂的密度较大会逐渐下沉，需要不断添加。使用过程中释放出大量有害气体，污染环境、腐蚀厂房严重。因此，研究新型的覆盖、精炼效果好且无公害的镁合金熔剂是1项重要课题。
    在发达国家，通常用气体保护法熔炼镁合金且取得了较好的效果。气体保护法是在镁合金液的表面覆盖1层惰性气体或者能与镁反应生成致密氧化膜的气体，从而隔绝空气中的氧，采用的主要保护气体是SF6,SO2,CO2,Ar,N2.等。为了进一步提高保护作用和减少较贵的SF6气体的用量，国外一般在SF6气体中混合空气或其他干燥气体如CO2.混合气体保护效果好，但是存在以下问题:
    （1） 污染环境，SF6会产生SO2，SF4 等有毒气体，SF62对全球变的作用是CO2的24900倍；
    （2）设备复杂，需要复杂的混气装置和密封装置。
    （3）腐蚀设备，显著降低坩埚使用寿命。
    提高镁合金液阻燃性较为实用的另一方法是采用合金化法。很早以前，人们就采用在镁合金中添加铍元素来提高镁合金的阻燃性能，但铍的毒性较大，且加入量过高会引起晶粒粗化和增加热裂倾向，因此受到添加量的限制。日本学者研究认为，添加一定量的钙能明显提高镁合金的着火点温度，但是存在着加入量过高， 且严重恶化镁合金的力学性能。同时加入钙和锆具有阻燃效果。国内研究认为，在镁合金中同时加入稀土和较高含量的铍，可获得能在大气中直接熔炼、并具有较好铸造性能和力学性能的镁合金。我们研究发现了另1种对镁合金起阻燃作用的元素。试验结果显示，加入微量的该元素，并通过与其他元素复合作用可明显提高镁液的着火点温度。该元素对镁合金还具有晶粒细化和强化等有利作用，改善了镁合金的力学等性能。
    2．2 熔体的变质处理技术
    镁合金熔炼变质的目的是改变镁合金的组织形态，该工艺对合金的晶粒大小和力学性能有较大的影响，且对镁液中的氧化夹杂亦有一定影响。研究表明，对于不含Al的镁合金，采用锆进行变质处理具有很好的晶粒细化效果，作用原理是Zr发生包晶反应，促进晶粒细化。在Mg-Al类合金中加入合适的碳素材料后，使其与合金液起化学反应生成AlC4，该化合物可以起到外来晶核的作用，促使镁合金的晶粒细化，采用CcCl6是工艺措施之一。最近，日本采用氩气混合加入高纯碳粉的工艺方法加入碳，获得了较好的变质效果， 并考察了加入温度、处理时间等因素对变质效果的影响。我们的试验研究表明，在含Mg,Al等合金元素的条件下，对工业用镁合金液采用过热高温处理具有明显的晶粒细化作用。将高温镁合金熔体快速降至低温进行浇注，铸件仍能保留晶粒细化的效果，显示镁合金组织结构具有遗传性。我们另外的研究还显示，用碳酸盐对镁合金液进行处理也具有较好的变质作用。
三  新型高性能镁合金的研究和开发
    为了提高镁合金的耐热性能，国内、国外的研究者还研已经开发出一系列含稀土的镁合金，开发了含Zr高温镁合金，Mg-Al-Si基合金，Mg-Zn-Cu基合金等。 究了颗粒增强和石墨纤维增强镁基复合材料。镁合金的另一用途是制备非晶合金材料。研究表明，镁基合金具有很强的非晶形成能力。通过快速凝固方式，可以制成具有很高强度和韧性的非晶材料，目前，已制出9mm直径的杆状镁基非晶。镁基合金是块体非晶未来发展方向之一。另据报导，镁基合金作为储氢功能材料具有储氢能力强、原材料便宜等一系列优点，镁可以储存7.7%的氢，用机械合金化方法已经生产出实用的镁基储氢功能材料，目前，正在实验室进一步的试验研究。我们采用快速凝固的方法开展了镁基非晶材料的研究，认为Mg-Ni-RE合金、Mg-Al-Ca合金具有较强的非晶形成能力，非晶的形成与诸多因素有关，尤其是合金成分对非晶形成能力有重要的影响，非晶形成能力还与熔体的粘滞性有联系。性能测试显示， 基非晶材料的耐蚀性能、韧性和硬度明显地提高。随着对电器、管道使用寿命的不断提高，研究更有效的阳极牺牲材料具有重要的实际意义。最常用的镁阳极材料为AZ63A(Mg-Al-Zn)合金，目前，已研究开发了含锰镁合金阳极材料，该类材料具有更高的电负性和电流效率，国外应用较广。我们正在研究更高电流效率的镁基腐蚀控制材料。
四  展望
    未来世界，镁合金铸件将大量被应用是不容质疑的。我国丰富的镁矿资源为发展镁合金提供了物质基础。仅举一例说明镁合金的应用前景：专家预测，2005 年轿车耗油量一般要降到3L/100Km，要求二氧化碳排放量减低至120mg/Kg。当汽车自重减少100k、每行驶100km，可减少油耗0.4ml，因此汽车采用更多的镁合金铸件是理所当然的。预计2030年全世界将拥有汽车10亿辆，镁合金铸件的用量也是可想而知。我国在镁合金方面的研究与应用开发才刚刚起步，与国外相比有较大的差距。可以确信，镁合金作为最有发展前途的金属材料将被广泛应用于汽车工业及其他各种产品中。在认识到国际的发展趋势和我国研究应用现状后，我们应该有所作为，迎头赶上时代的潮流， 赶超世界先进水平，为迎接镁合金应用高潮的到来作好理论和技术上的准备，为镁合金材料科学的发展做出贡献。 ; D5 i( }* m3 e/ L1 j% W